原因如下

《百家姓》形成于宋朝初期，其开头的姓氏排列并非随意，而是基于当时的历史背景和人物地位。以下是“赵钱孙李”排列的原因：

赵姓：由于宋朝的开国皇帝是赵匡胤，因此“赵”姓位居第一，以示尊崇。

钱姓：五代十国时期吴越国的国王姓钱，其中钱俶在北宋时期归降并协助平定江南，有功于宋朝，且《百家姓》的作者可能是吴越人士，因此钱姓排在第二位。

孙姓：钱俶的妻子姓孙，她在钱俶被封王后成为王妃，因此“孙”姓排在第三位。

李姓：后唐皇帝李后主的姓氏“李”，由于后唐与吴越相邻，且与宋朝有某种程度的联系，因此将李姓放在第四位。